五氯化鎢

五氯化鎢圖片

五氯化鎢為閃光墨綠色晶體。暴露于空氣中易分解。

英文名稱:Tungsten pentachloride

熔點:243℃

沸點:275.6℃

CAS號:13470-14-9

五氯化鎢可溶於乙腈、苯、氯仿、二硫化碳等有機溶劑中。和伯胺反應易生成胺化合物。溶于水發生水解,生成藍色氧化物W20O58,在空氣中加熱生成氧氯化鎢WOCl4。

對濕氣和水均極敏感,在空氣中放置即生成綠色的表面膜,在水中則發生分解而成W2O5。若在空氣中加熱,則生成氯氧化鎢WOCl4。在大部分極性溶劑中能發生分解,但可微溶於二硫化碳一類的非極性溶劑。其蒸氣呈淡藍綠色。

制取::

250~280℃下用紅磷還原六氯化鎢或380~400℃下用氫還原六氯化鎢制取。可由四氯化鎢歧化反應制得。也可由三氯化鎢於紅熱分解而得。

制法1:2WCl6+H2→2WCl5+2HCl

在石英管中將六氯化鎢在410~425℃下加熱,同時通入氫氣還原。由於同時生成WClO和低價的WCl4、WCl2等物,故需在氮氣流中昇華精製,然後儲存于封閉管中。

制法2:2WCl6+C2Cl4→2WCl5+C2Cl6

採用與四氯化鎢制法中相同的裝置,若改變反應條件,則五氯化鎢的產量要比四氯化鎢高。即對於4~7g原料六氯化鎢,可用25mL的四氯乙烯。抽成真空,並用100W的燈泡照射,在100℃油浴中進行反應24小時。最初生成的紅褐色溶液變為藍綠色,反應結束時,則生成細小的暗色粉末。

操作步驟與製備四氯化鎢的情況完全相同,但因產物的吸濕性極強,故不能和空氣接觸,應充分進行乾燥後保存。精製時,可將產物放入硬質玻璃管中,使之處於真空或氮氣、二氧化碳的氣流裡,玻璃管置於電爐中並形成180℃至25℃的溫度梯度,則在鎢的氯化物中,最易昇華的五氯化鎢將首先析出,四氯化鎢則變成黑色而最終存留下來。在惰性氣體中取出目的產物並隔絕空氣保存。