Wolframhexachlorid
Wolframhexachlorid ist die chemische Verbindung von Wolfram und Chlor mit der Formel WCl6. Diese dunkelviolettblaue Art existiert unter Standardbedingungen als flüchtiger Feststoff. Es ist ein wichtiges Ausgangsreagenz bei der Herstellung von Wolframverbindungen. WCl6 ist ein seltenes Beispiel für ein ladungsneutrales Hexachlorid, ein anderes Beispiel ist ReCl6. Besser bekannt als WCl6 ist der noch volatilere WF6.
Als d0-Ion bildet W (VI) diamagnetische Derivate. Das Hexachlorid ist octaedrisch mit äquivalenten W-Cl-Abständen von 2.24–2.26 Å. Im Akzeptor sind die Chloridliganden Donatoren im Sigma- und Pi-Sinne.
Vorbereitung
Wolframhexachlorid kann durch Chlorierung von Wolframmetall in einem verschlossenen Rohr bei 600 ° C hergestellt werden:
W + 3 Cl2 → WCl6
Eigenschaften und Reaktionen
Wolfram (VI) -chlorid ist bei Raumtemperatur ein blau-schwarzer kristalliner Feststoff. Bei niedrigeren Temperaturen färbt es sich weinrot. Eine rote Form der Verbindung kann durch schnelles Kondensieren ihres Dampfes hergestellt werden, der bei leichtem Erwärmen in die blauschwarze Form übergeht. Es wird leicht in feuchter Luft hydrolysiert und ergibt die orangefarbenen Oxychloride WOCl4 & WO2Cl2 und anschließend Wolframtrioxid. WCl6 ist in Schwefelkohlenstoff, Tetrachlorkohlenstoff und Phosphoroxychlorid löslich.
Methylierung mit Trimethylaluminium ergibt Hexamethylwolfram:
WCl6 +3Al2 (CH3) 6 → W (CH3) 6 + 3 Al2 (CH3) 4Cl2Die Behandlung mit Butyllithium liefert ein Reagens, das zur Desoxygenierung von Epoxiden nützlich ist.
Die Chloridliganden in WCl6 können durch viele anionische Liganden ersetzt werden, einschließlich: Br-, NCS- und RO- (R = Alkyl, Aryl).Sicherheitsaspekte
WCl6 ist ein aggressiv korrosives Oxidationsmittel und hydrolysiert, um Chlorwasserstoff freizusetzen.
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