Esafluoruro di tungsteno
L'esacloruro di tungsteno è il composto chimico di tungsteno e cloro con la formula WCl6. Questa specie blu viola scuro esiste come solido volatile in condizioni standard. È un reagente iniziale importante nella preparazione di composti di tungsteno. WCl6 è un raro esempio di esacloruro neutro in carica, un altro esempio è ReCl6. Meglio conosciuto di WCl6 è il WF6 ancora più volatile.
Come ione d0, W (VI) forma derivati diamagnetici. L'esacloruro è ottaedrico con distanze W – Cl equivalenti di 2,24–2,26 Å. In accettatore, i ligandi di cloruro sono donatori in entrambi i sensi sigma e pi.
Preparazione
L'esacloruro di tungsteno può essere preparato clorando il metallo tungsteno in un tubo sigillato a 600 ° C:
W + 3 Cl2 → WCl6
Proprietà e reazioni
Il cloruro di tungsteno (VI) è un solido cristallino blu-nero a temperatura ambiente. A temperature più basse, diventa di colore rosso vino. Una forma rossa del composto può essere prodotta condensando rapidamente il suo vapore, che ritorna alla forma blu-nera con un leggero riscaldamento. È prontamente idrolizzato nell'aria umida, dando gli ossicloruri arancioni WOCl4 & WO2Cl2, e successivamente, triossido di tungsteno. WCl6 è solubile in disulfide di carbonio, tetraclordio di carbonio e fosforo osclorideto.
Metilazione con trimethylaluminium offre tungsteno hexamethyl:
WCl6 +3 Al2(CH3)6 → W(CH3)6 + 3 Al2(CH3)4Cl2
Il trattamento con litio butilico fornisce un reagente utile per la disossigenazione degli epossidi.
I ligandi di cloruro in WCl6 possono essere sostituiti da molti ligandi anionici tra cui: Br−, NCS− e RO− (R = alchile, arile).Considerazioni sulla sicurezza
WCl6 è un ossidante aggressivamente corrosivo e si idrolizza per rilasciare acido cloridrico.