磷钨杂多酸
keggin型磷钨酸,即磷钨杂多酸,一般这种结构的磷钨酸即指十二磷钨酸,其结构式为H3PW12O40.nH20。它属于一种固体强酸,在有机催化反应中可用来作为催化剂,并且具有优越的催化性能。纯品一般为淡黄色结晶状或白色粉末状。颜色的差别原因在于其含结晶水的量不同,含结晶水多的一般就为淡黄色,反之白色。易溶于水、醇、醚等,在醚中的溶解度最大,因而实验室中分离磷钨杂多酸水溶液常采用乙醚萃取法。能与强酸如浓盐酸发生反应产生黄色乳状物。
磷钨杂多酸具有三级结构:多阴离子的一级结构,多阴离子与反荷离子组合得到的多酸及其盐的晶体二级结构,多阴离子、反荷离子与结晶水三部分组成的三级结构。其中的杂多阴离子中氧有四种:
Oa:PO4即四面体氧P-Oa 共4个
Ob:W-Ob即桥氧Ob,属不同三金属簇角顶共用氧 共12个
Oc:W-Oc即桥氧Oc,属同一三金属簇共用氧 共12个
Od:W=Od即端氧,每个八面体的非共用氧 共12个
应用:
它可应用于Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应、酯化反应、脱水/化合反应、氧化还原反应、不对称催化反应、异构化反应、裂解反应、以及开环、缩合、加成和醚化反应。