钨及其化合物毒性危害及防护
【理化性状】钨 (W) 原子序数为74,属硬金属,性脆、纯钨为灰色固体。钨导电性高,能溶于硝酸和氢氟酸混合液中,能被海水腐蚀,在400℃下能被空气氧化,其速率随温度升高而迅速增加。原子量183.85,相对密度19.3 (20℃),熔点3,410℃(在所有金属中是最高的),沸点5,930℃。钨在化合物中以几种氧化状态 (+2,+3 ,+4,+5,+6)存在,以W+6较稳定,低价状态较不稳定; 二价钨只作为卤素化合物存在。常见的化合物有二氧化钨 (WO2)、三氧化钨即钨酸酐 (WO3)、钨酸钠(Na2WO4•2H2O)和碳化钨 (WC)。三氧化钨为浅黄色质重粉末,溶于氢氟酸和氢氧化碱溶液,不溶于水,难溶于一般无机酸,熔点1473℃,相对密度7.16 。
【危险情况】钨低毒,刚分离出来的钨极易燃,并能自行燃着。空气中的容许浓度美国为: 不溶性钨化合物为5mg/m3; 可溶性钨化合物为1mg/m3。WO3:有毒,空气中的容许浓度为5mg/m3(按钨计)。
【用途和接触机会】工业上用于制造钨钢、硬质合金、耐酸合金、灯丝、各种电极、化学工业的催化剂和霓虹灯的发光剂等; 亦用于导弹材料、耐高温金属和高速工具钢等。碳化钨系具有耐磨、硬度高、热膨胀系数低和高压缩强度的"硬金属"。二氧化钨用作催化剂。三氧化钨用作制造金属钨及其合金,制造X射线用的屏、耐火织物、钨盐、釉彩等。钨酸钠亦用于制造耐火织物。在工业上接触钨合金、钨化合物及与钨共用的有关物质比接触钨本身更为有害。在陶瓷、润滑剂、塑料、印刷墨、涂料和照像工业中可能有钨及其化合物的暴露。
【侵入途径】皮肤接触,粉尘吸入。
【有害影响和中毒症状】不溶性钨化合物及碳化钨能引起暂时性或永久性肺损害和皮肤刺激作用。接触可溶性钨化合物可引起胃肠道和中枢神经系统的影响。未报道过对人有致癌、致突、致畸或生殖影响。
【防护措施】通过操作条件的改善和良好的工作习惯来预防钨及其化合物在职业环境中的暴露。因为钨化合物及碳化钨粉尘主要影响呼吸系统,应采取措施以减低钨在车间空气中的浓度,从而使皮肤接触或意外摄入的可能性减至最小。
因此,必须完善工艺技术,制定操作规程,操作人员严格遵守良好的环境卫生和个人卫生制度。
正常操作时可不使用呼吸器,而以适当工艺技术控制代替。在紧急时刻及在非常规维修和保养时,仅工艺技术控制或行政管理措施达不到要求,必须采用呼吸防护器。碾磨时会产生和散布微粒到空气中,应提供眼保护用品。碾磨其硬金属时,戴防护手套以防止擦伤手,戴防尘防护袖套以防止硬金属粉尘撞伤手臂皮肤。如工人皮肤感觉有刺激作用,应立即采取适当防护措施和治疗措施。应常洗工作服,以使进入织物中的粉尘的机械刺激作用减至最小。
【医学监护】做好就业前的医学筛选(应注意检查和鉴定已存在的肺部病症)和定期体检,有助于早期发现职业相关的疾病。建议医学检查记录应持续30年。
【测定方法】在空气中的测定: 用中子活化分析。此外,用滤膜采样,水提取可溶性钨,酸消化不溶性钨,氮氧化物-乙炔火焰的原子吸收法分析。
在水中的测定:用中子活化分析。
【贮存】用金属罐和桶盛装,防止机械性损坏,置阴凉通风处。粉状钨:防潮、密封保存。
【废弃物建议处理方法】从烧熔的碳化钨、废料和耗用过的催化剂中回收钨。